Я просто схороню это здесь.

Получение диэтиламида изолизергиновой и лизергиновой кислот

1. Получение гидразида изолизергиновой кислоты. Можно использовать один из известных алкалоидов спорыньи (тартрат эрготамина, лекарство), или их смесь. При нижеследующих условиях не расщепляются гидразином только алкалоиды типа эргобазин. 10г высушенного в высоком вакууме эрготамина нагреваются с с 10мл безводного гидразина в круглой колбе с притертым обратным холодильником на масляной бане до несильного кипения (130-140С). В течение 10мин. алкалоид полностью растворяется. Кипятить еще 20мин., затем разбавить горячий раствор 5.6мл воды, чтобы перевести гидразин в гидразингидрат. Гидразид изолизергиновой кислоты в этой форме намного менее растворим, чем в безводном гидразине, и сразу начинает осаждаться в виде почти бесцветных кристаллов. После 15мин. дальнейшего кипячения раствор следует охладить и для завершения кристаллизации дать постоять еще 6 часов. Выкристаллизовавшийся гидразид отсасывается и промывается небольшим количеством чистого спирта. Выход 3.4г (70%) почти чистого гидразида изолизергиновой кислоты. Однократная перекристаллизация из 300кратного количества кипящего спирта, из которого соединение осаждается в виде прозрачных 6-угольных пластинок, дает аналитически чистый препарат. При 240С он нерезко плавится с разложением.
2. Превращение гидразида изолизергиновой кислоты в гидразид лизергиновой кислоты. Гидразиды изолизергиновой кислоты можно перевести в дериваты лизергиновой кислоты как путем кипячения со спиртовой фосфорной кислотой, так и мягким действием спиртовой щелочи, причем последний путь оказался особо выгодным. 10г гидразида изолизергиновой кислоты при нагревании растворяются в 200мл чистого этилового спирта, раствор быстро выпаривается в вакууме до 40мл и тот час же, прежде, чем начнется кристаллизация, смешивается с 4мл 4-n. 50%-ной водно-спиртовой калийной щелочи. При стоянии в темноте при комнатной температуре гидразид лизергиновой кислоты через час начинает кристаллизоваться в длинные, соединяющиеся в пучки иглы. Через день превратившееся в густую кристаллическую кашу вещество отсасывается и промывается небольшим количеством чистого спирта. Выход 6г чистого гидразида лизергиновой кислоты. Гидразид лизергиновой кислоты очень трудно растворим в воде, эфире и бензоле.
3.Превращение гидразида изолизергиновой кислоты в азид. 2.82г (0.01моль) мелко измельченного (до порошка) гидразида изолизергиновой кислоты (в прохладных условиях) растворяются в 100мл 0.1n. соляной кислоты. Охлаждают до 0С и добавляют непрерывной струей 10.0мл 1n. холодного раствора нитрита натрия, после чего при интенсивном помешивании тотчас же и в течение 2-3 минут добавляют более чем 100мл 0.1n. соляной кислоты, до тех пор, пока раствор отчетливо кисло среагирует на лакмусовой бумаге. Для завершения почти моментально протекающего превращения в азид дают постоять еще 5 минут при 0С, добавляют слой из 300мл эфира, смешивают с избыточным 1n. раствором гидрокарбоната натрия и путем встряхивания переводят светло-желтые, объемистые хлопья азида в эфир. Гидрокарбонатный щелочной маточный раствор встряхивают второй раз с 50мл эфира. Соединенные эфирные растворы промываются еще 2 раза 20мл воды и потом в защищенных от света условиях в течение 15-20мин. высушиваются при 0С прокаленным карбонатом калия.
4. Получение диэтиламида изолизергиновой и лизергиновой кислот (всегда получается смесь изомеров, хотя значительно преобладает тот из них, который был исходным). Полученный из 1.0г гидразида изолизергиновой кислоты эфирный раствор азида смешивали с 3.0 куб.см диэтиламина и давали постоять при 20С ночь. Вообще-то диметиламид ЛК тоже психоактивен, примерно 70% активности ДЛК. Только вот сложно все это. Гидразин безводный, скажем, где возьмешь? Из мочевины и гипохлорита натрия — в лучшем случае гидразингидрат. А эрготамин? Имея доступ к хроматографу можно конечно выделить его из "беллоида".

#nztnh

1 comment recommend bookmark subscribe